造紙助劑干強(qiáng)劑-聚丙烯酰胺廠家的應(yīng)用

    干強(qiáng)劑是造紙工業(yè)中增加紙張強(qiáng)度的一類(lèi)重要化學(xué)品，真正意義上使用和開(kāi)發(fā)增干強(qiáng)劑是從20世紀(jì)50年代初開(kāi)始的，以聚丙烯酰胺成功工業(yè)化為標(biāo)志。聚丙烯酰胺是一類(lèi)性能優(yōu)良且環(huán)境友好型的高分子聚合物，已被稱為“標(biāo)準(zhǔn)造紙助劑”，在各國(guó)造紙工業(yè)中所占的比例越來(lái)月中。

    聚丙烯酰胺是由它的單體聚合得到的水溶性聚合物，可以合成分子量幾千至幾千萬(wàn)的聚合物。分子量低的部分進(jìn)入纖維細(xì)孔，沒(méi)有紙張?jiān)鰪?qiáng)劑的效果；分子量過(guò)大，凝集作用大，導(dǎo)致紙張的組織不勻，紙張的增強(qiáng)效果也不好。作為紙張干強(qiáng)劑的適當(dāng)分子量為20萬(wàn)-50萬(wàn)。根據(jù)離子基團(tuán)的不同可分為陰離子聚丙烯酰胺（APAM）、陽(yáng)離子聚丙烯酰胺（CPAM）和兩性聚丙烯酰胺（AmPAM）。

    1.紙張干強(qiáng)劑的作用機(jī)理

    干強(qiáng)劑的種類(lèi)繁多，關(guān)于其增強(qiáng)機(jī)理眾說(shuō)紛紜，目前主要集中在以下幾個(gè)方面：

    （1）纖維間氫鍵結(jié)合和靜電吸附時(shí)干強(qiáng)度產(chǎn)生的主要原因，特別時(shí)氫鍵集合點(diǎn)多，結(jié)合力強(qiáng)（鍵能82kj/mol），加入干強(qiáng)劑后能加強(qiáng)氫鍵結(jié)合。一些分子中含有各種活性基，可以和纖維上的羥基產(chǎn)生強(qiáng)的分子間相互作用及氫鍵結(jié)合。

    （2）干強(qiáng)劑也是纖維的高效分散劑，能使紙漿中的纖維分布更均勻，可以改善紙頁(yè)成形，提供更加均勻的纖維間的結(jié)合，使纖維間及纖維與高分子之間結(jié)合點(diǎn)增加，從而提高干強(qiáng)度。

    （3）干強(qiáng)劑能夠提高細(xì)小纖維留著和紙頁(yè)濾水，從而改善濕紙頁(yè)的固結(jié)。

    由于聚丙烯酰胺屮酰胺基1:的氫易與纖維中的羥基結(jié)合，加強(qiáng)了氧鍵的結(jié)合作用，使紙張的強(qiáng)度增加。

    2.陰離子聚丙烯酰胺

    在各類(lèi)型聚丙烯酰胺中，陰離子聚丙烯酰胺的發(fā)展歷史長(zhǎng)、技術(shù)為成熟，其具有成本低、優(yōu)異的表面活性、應(yīng)用廣泛的優(yōu)點(diǎn)。其方法是通過(guò)丙烯酰胺和丙烯酸共聚、在聚合物鏈上引入離子化的羧基，另外還可以通過(guò)聚丙烯酰胺的部分酸胺基在堿性條件下水解而得到。

    通過(guò)新型引發(fā)體系，控制陰離子聚丙烯酰酰的分子量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，分子量偏低時(shí)，有利于增加抗張強(qiáng)度；分子量偏高時(shí)，有利于增加耐破和耐折度。就陰離子聚丙烯酰胺的合成進(jìn)行了研究，改變反應(yīng)條件獲得了不同分子量的聚內(nèi)烯酰胺。結(jié)果發(fā)現(xiàn)合成的分子量為25.5萬(wàn)的陰離子聚丙烯酰胺使紙張的裂斷長(zhǎng)提高27%，耐破指數(shù)提高69.4%。分子量在16萬(wàn)的陰離子聚丙烯酰胺對(duì)撕裂度和耐折度的影響比較大，分別提高了92%和13.8%。

造紙助劑干強(qiáng)劑-聚丙烯酰胺廠家的應(yīng)用

    3.陽(yáng)離子聚丙烯酰胺

    早在20世紀(jì)60年代就有陽(yáng)離子聚丙烯酰胺的合成報(bào)道，至今其研究和應(yīng)用已非常普遍。初的陽(yáng)離子聚內(nèi)烯酰胺是由自由基聚合制備非離子聚丙烯酰胺，然后與甲醛及二通過(guò)Marmich反應(yīng)得到胺甲基聚丙烯酰胺，它含有一種陽(yáng)離子側(cè)基。聚丙烯酰胺的胺甲基化反應(yīng)按1:1.2(物質(zhì)的量)之比使甲醛與二甲混合后生成二甲基甲醇，然后與PAM反應(yīng)生成陽(yáng)離子聚丙烯酰胺，其優(yōu)點(diǎn)是游離甲醛少（0.5%），產(chǎn)品穩(wěn)定期長(zhǎng)。在對(duì)聚丙烯酰胺進(jìn)行Marmich改性過(guò)程中，通過(guò)單因素優(yōu)化法確定了一步法投料方式等反應(yīng)條件，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一步法反應(yīng)效果比兩步法具有更大的*性。

    目前采用甲基丙烯酰氧乙基*基氯化銨 (DMC)、丙烯酰氧乙基*基氯化銨(DAC)、甲基丙烯酸-2-{N，N-二甲氨基)乙酯(DM)、丙烯酸-2-(N，N-二甲氨基)乙酯(DA)、二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)等廉價(jià)的陽(yáng)離子單體與丙烯酰胺共聚能獲得良好增強(qiáng)效果的聚合物。這類(lèi)產(chǎn)品相對(duì)于陽(yáng)離子改性法制備的聚丙烯酰胺穩(wěn)定性好，價(jià)格低廉，是今后值得大力發(fā)展的一類(lèi)產(chǎn)品。有美國(guó)將二甲基二烯丙基氯化銨(DADMAC)和甲基丙烯酰氧乙基*基氯化按(DMC)共作陽(yáng)離子單體與丙烯酰胺反應(yīng)制得的陽(yáng)離子聚丙烯酰胺可明顯提高紙張的干強(qiáng)度。采用乳液聚合的方法合成了一系列使用方便、穩(wěn)定性好、適用于酸、中、堿性抄造系統(tǒng)的陽(yáng)離子PAM乳液型干強(qiáng)劑。因此，當(dāng)添加量為1.0 %(對(duì)絕干漿）時(shí)，成紙抗張指數(shù)、撕裂指數(shù)和耐破指數(shù)分別較空白樣增加了28.4%、41.5%和24.2%。采用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺和陽(yáng)離子單體在引發(fā)劑過(guò)硫酸銨的引發(fā)下進(jìn)行乳液共聚制備出了四元陽(yáng)離子干強(qiáng)劑，用11.0%(對(duì)絕干漿)時(shí)可使紙張環(huán)壓指數(shù)提高10%以上，挺度提高8%以上而且具有良好的溶解性。以丙烯酰胺、醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯為原料，在過(guò)硫酸鉀引發(fā)下，通過(guò)乳液共聚反應(yīng)制得一種造紙用增干強(qiáng)劑，該乳液對(duì)紙張的增強(qiáng)*。

    以甲基丙烯酰氧乙基*基氯化銨(DMC)和丙烯酰胺(AM)為單體，又進(jìn)行了低分子量陽(yáng)離子聚丙烯酰胺的水溶液共聚合成，對(duì)影響聚合的因素，如引發(fā)劑、聚合單休濃度、陽(yáng)離子單體的含量作了探討，并結(jié)合其對(duì)瓦楞原紙的環(huán)壓強(qiáng)度的增強(qiáng)效果進(jìn)行了各因素的優(yōu)化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)陽(yáng)離子聚丙烯酰胺的分子量為40萬(wàn)左右時(shí)適合于作瓦愣原紙的環(huán)壓強(qiáng)度增強(qiáng)劑；低分子量陽(yáng)離子聚丙烯酰胺用作環(huán)壓強(qiáng)度增強(qiáng)劑時(shí)，合適的用量是0.4%-0.6%。

    4.兩性聚丙烯酰胺

    兩性聚丙烯酰胺由于其鏈上同時(shí)含有正負(fù)兩中電荷基團(tuán)，與僅含有一種電荷的陽(yáng)離子或陰離子聚丙烯酰胺相比，具有更明顯的“反聚電介質(zhì)效應(yīng)”和PH實(shí)用范圍廣等特點(diǎn)，在造紙工業(yè)中作為干強(qiáng)劑成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。研究了核殼乳液聚合法合成兩性聚丙烯酰胺乳液造紙?jiān)鰪?qiáng)劑，同時(shí)研究了反應(yīng)單體配體、引發(fā)劑用量、反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度等對(duì)AmPAM乳液性能及對(duì)成紙?jiān)鰪?qiáng)效果的影響，發(fā)現(xiàn)合成的AmPAM乳液具有良好的增強(qiáng)作用，當(dāng)添加量為0.3%時(shí)，成紙環(huán)壓指數(shù)、裂斷長(zhǎng)和耐破指數(shù)分別提高20.3%、24.6%和30.3%。同時(shí)該AmPAM乳液型增強(qiáng)劑固含量高，減少了包裝和運(yùn)輸費(fèi)用。在DMC/AM/AA的基礎(chǔ)上又加了丙烯腈（AN）。從抗張指數(shù)和環(huán)壓指數(shù)兩方面考慮，干強(qiáng)劑分子中AN的含量越多，聚合物極性越大，分子剛性越大，同時(shí)可以與紙纖維形成較強(qiáng)的分子間力，增強(qiáng)效果明顯；但用量過(guò)大時(shí)，干強(qiáng)劑分子中陽(yáng)離子基團(tuán)和陰離子基團(tuán)的含量相對(duì)下降，會(huì)降低其與纖維的結(jié)合程度。從而引起抗張指數(shù)和環(huán)壓指數(shù)的下降。從耐折度考慮，由于增加AN的用量時(shí)，干強(qiáng)劑分子上的極性基團(tuán)越多，分剛性越大，耐折度就越小。以丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸和促進(jìn)劑MPA為原料合成兩性聚丙烯酰胺紙用干強(qiáng)劑，具有優(yōu)良的增強(qiáng)效果，成紙挺度可提高18%-20%，斷鏈長(zhǎng)可提高20%-25%，耐折度可提高60%-90%，成紙各項(xiàng)指標(biāo)均高于其它廠家。

    以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧基乙基*基氯化按(DMC)為單體，以過(guò)硫酸鉀一亞硫酸氫鈉為引發(fā)劑，采用水溶液聚合的方法合成了穩(wěn)定的助劑陽(yáng)離子聚丙烯酰胺(CPAM)，以闊葉木漿為漿枓，助劑用量為 0.2%-0.4%，漿料的pH值為7，打漿度為35°SR，抄造定量為60g/m2的紙張，可使紙張的抗張指數(shù)增加30%以上，耐破指數(shù)增加20%以上，耐折度增加70%以上，撕裂指數(shù)提高不大。

    5.新型交聯(lián)或接枝型聚丙烯酰胺

    隨著目前原料、抄紙環(huán)境的顯著變化，陽(yáng)離子聚丙烯酰胺也有了種種改進(jìn)。國(guó)內(nèi)外開(kāi)發(fā)出的新型支化或交聯(lián)型聚丙烯酰胺使用效果優(yōu)于傳統(tǒng)的合成聚合物干強(qiáng)劑。如丙烯酰胺和亞甲基雙丙烯酰胺經(jīng)引發(fā)劑引發(fā)聚合得到交聯(lián)型共聚物，再經(jīng)Mannich反應(yīng)得到陽(yáng)離子聚合物可作為紙張干強(qiáng)劑使用。以芭蕉芋淀粉為原料合成了芭蕉芋淀粉磷酸酷，然后將淀粉磷酸酷與丙烯酰胺進(jìn)行接枝共聚，將合成產(chǎn)物陽(yáng)離子化后作為干強(qiáng)劑使用，取得了理想的效果。以玉米淀粉、丙烯酰胺為原料合成了淀粉接枝聚丙烯酰胺(St-PAM),研究了反應(yīng)條件對(duì)接枝效率、接枝率和單體轉(zhuǎn)化率的影響規(guī)律，用正交實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了反應(yīng)條件，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在定量、抗拉強(qiáng)度和裂斷長(zhǎng)方面，淀粉接枝聚丙烯酰胺的效果優(yōu)于聚丙烯酰胺的；但在撕裂度和耐折度方面，聚丙烯酰胺的效果優(yōu)于淀粉接枝聚丙烯酰胺的。通過(guò)對(duì)聚丙烯酰胺的優(yōu)化，將窄分子量陰離子聚丙烯酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量控制在30-50萬(wàn)之間，然后與陽(yáng)離子淀粉進(jìn)行接枝，由于窄分子量聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量分布范圍較窄，因此接枝后助劑相對(duì)分子質(zhì)量分布較均勻，增強(qiáng)效果應(yīng)優(yōu)于陽(yáng)離子淀粉及窄分子量聚丙烯酰胺單獨(dú)使用，而且接枝后所得的助劑可直接使用，不需再加入硫酸鋁，減少了生產(chǎn)程序，降低了生產(chǎn)成本。將淀粉溶解后，加入丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酰胺及二甲基二烯丙基氯化銨進(jìn)行接枝共聚，即可得到乳液型改性淀粉增干強(qiáng)劑，用0.6%-1.0% (對(duì)絕干漿）時(shí)可使紙的干強(qiáng)度增加20%以上，由于接枝的分子鏈主要是柔性鏈，使耐撕裂度提高3%以上。

    6.結(jié)束語(yǔ)

    聚丙烯酰胺是一種非常有效的造紙用干強(qiáng)劑，具有用量低、操作方便、效果明顯等優(yōu)點(diǎn)。不僅能夠提高紙張強(qiáng)度，而且還有很好的助留助濾效果，可降低t紙漿料消耗及成本。由于我國(guó)造紙?jiān)现胁蓊?lèi)所占比例較大，急需開(kāi)發(fā)性能更好的漿內(nèi)干強(qiáng)劑。所以，充分利用各類(lèi)干強(qiáng)劑的優(yōu)勢(shì)，研制開(kāi)發(fā)適用于我國(guó)造紙生產(chǎn)尤其是草類(lèi)和廢紙?jiān)系母咝r(jià)廉、性能穩(wěn)定的干強(qiáng)劑十分必要。對(duì)于聚丙烯酰胺與其它增強(qiáng)劑的共用研究是近來(lái)國(guó)內(nèi)外發(fā)展的重要趨勢(shì)，這方面仍需要更進(jìn)一步的深入研究。